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同位素質(zhì)譜分析(二)

發(fā)布時間:2018-03-15 16:21 編輯者:周世紅

2、離子源

在質(zhì)譜儀中,離子源的作用是使被分析的物質(zhì)電離成離子。在多數(shù)情況下,離子源還把這些離子按一定的離子光學(xué)系統(tǒng)聚成一定幾何形狀和一定能量的離子束。離子源的性能與質(zhì)譜儀器的靈敏度、分辨本領(lǐng)等主要技術(shù)指標(biāo)有很大關(guān)系。因此,通常把離于源稱為質(zhì)譜儀器的心臟部件。理想的離子源應(yīng)具有電離效率高、束流聚焦好、傳輸效率高,并且離子流穩(wěn)定性高,質(zhì)量歧視效應(yīng)不顯著等性能。常見的電離方法有電于轟擊〔EI〕、化學(xué)電離(CI),和其它一些軟電離的方法。同位素質(zhì)譜分析僅用電子轟擊一種電離方法。

電子轟擊電離是利用熱陰極發(fā)射的具有一定能量的電于束,轟擊樣品的氣體或熱氣。當(dāng)電子的能且大于樣品的分子(或原子)的電離電位時,有些分子可以因丟失電子而電離成正離子,也有的分子可以因俘獲電子而成負(fù)離子《圖48-4)。

電子轟擊電離方法能夠電離全部氣體、揮發(fā)性化合物和金屬蒸氣。對蒸氣壓較低的液體和固體樣品,可在電離室內(nèi)設(shè)置涂有樣品的加熱金屬帶或小型坩堝,使難揮發(fā)的液體、固體樣品加熱到一定溫度后而蒸發(fā)。

3、質(zhì)量分析器

質(zhì)量分析器是質(zhì)譜儀器的主體.。按照質(zhì)量分析器類型不同,離子的分離或者根據(jù)空間軌跡不同,或者表現(xiàn)為軌跡穩(wěn)定與否,或者由于飛行時間不同而實現(xiàn)。同位素質(zhì)譜儀通常采用的是磁場偏轉(zhuǎn)質(zhì)量分析器。

磁場偏轉(zhuǎn)質(zhì)量分析器是采用磁鐵使不同質(zhì)荷比的離子發(fā)生磁場偏轉(zhuǎn)而實現(xiàn)分離的儀器,這類質(zhì)譜儀稱為磁質(zhì)譜。它多采用半圓形(1800)或扇形(600或900)的均勻磁場。一般是用一塊磁鐵的單聚焦儀器?,F(xiàn)以1800均勻磁場單聚焦質(zhì)譜儀器為例,說明磁質(zhì)譜儀是如何按照質(zhì)荷比將離子進行分離的。圖48-5為單聚焦質(zhì)譜計的工作原理示意圖。

設(shè)電荷為e,質(zhì)量為m的正離子,在電離室出口縫S0和離子源出口縫S1之間受到電壓V的加速,離子到達(dá)S1時的速度為v0。在忽略離子初始能量的情況下,離子到達(dá)S1時的動能等于離子在加速電場中的勢能,即:

(48-1)

設(shè)質(zhì)量分析器的磁場H垂直作用于紙面。當(dāng)帶電離子進入橫向均勻磁場時,離子受到磁場作用力而改變運動方向,作勻速圓周運動。設(shè)離子圓周運動的軌道半徑為R,則向心力必然和磁場作用力相等,即:

(48-2)

由(48-1)式和(48-2)式聯(lián)立,消去V得到:

(48-3)

(48-3)是磁式質(zhì)譜計,也通稱為質(zhì)譜計的基本方程式。從基本方程式可以看出,離子的質(zhì)荷比與加速電壓V、磁場強度H和軌道半徑R三個量有關(guān),只要改變?nèi)魏我粋€量值都可以使離于按質(zhì)荷比m/e分離。圖48-5所示的是在H和V不變的情況下。質(zhì)量不(m1<m2<m3) 的三種離子以不同軌道半徑(R, <R,<R, )實現(xiàn)了分離。當(dāng)固定離子運動的軌道半徑R,改變加速電壓(電掃描)或改變磁場強度(磁掃描),就能夠在離子接收器上記錄到不同質(zhì)荷比的離子流強度。

4、離子接收器

在質(zhì)譜計中,通過質(zhì)量分析器分離后的不同質(zhì)荷比的離子束,最終到達(dá)離子接收和檢測系統(tǒng),然后根據(jù)接收、檢測到的離子的類型和數(shù)量進行質(zhì)譜分析。常用的離子接收器有兩種類型:法拉第筒和電子倍增器。同位素質(zhì)譜儀一般采用的是法拉第筒接收器。

法拉第簡是一種最簡單、最常用的接收器。用一個筒狀(或平板狀)電極接收離子(圖48-6),并用直接電測法記錄離子流強度,稱單接收器。為了同時檢測多種成分,或在精密測定同位素比值時減少先后測定過程中由于進樣系統(tǒng)、質(zhì)量分析系統(tǒng)和離子流檢測系統(tǒng)不穩(wěn)定所引起的誤差,可采用多束接收器(圖48-7)。

 

參考資料:土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法

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