北方偉業(yè)計(jì)量集團(tuán)有限公司
由表1可見,通過質(zhì)譜庫(kù)檢索和人工圖譜解析,結(jié)合保留指數(shù)比對(duì),從玉溪峨山、曲靖沾益、昆明石林、大理云龍玫瑰精油中共鑒定87個(gè)化合物,其中烯烴類28個(gè),烷烴類14個(gè),醇類14個(gè),醛類9個(gè),酯類18個(gè),醚類2個(gè),酚類2個(gè)。其中玉溪峨山玫瑰精油中共鑒定68個(gè)化合物,占總峰面積的95.82%,曲靖沾益玫瑰精油中共鑒定56個(gè)化合物,占總峰面積的95.74%,昆明石林玫瑰精油中共鑒定60個(gè)化合物,占總峰面積的93.31%,大理云龍玫瑰精油中共鑒定68個(gè)化合物,占總峰面積的93.18%。由表2可見,同一品種不同產(chǎn)地的大馬士革玫瑰精油中化合物種類及相對(duì)含量間存在差異。
2、玫瑰精油揮發(fā)性特征成分及含量分析
云南不同產(chǎn)地的大馬士革玫瑰精油均含有香茅醇、香葉醇、正十九烷、(Z,E)-金合歡醇、正二十一烷、芳樟醇、苯乙醇、丁香酚、乙酸香葉酯、正十七烷、甲基丁香酚、α-松油醇等41種化合物。該共有化合物分別占玉溪峨山、曲靖沾益、昆明石林、大理云龍玫瑰精油總峰面積的93.41%、91.80%、91.23%、90.41%,含量存在一定差異。其中玉溪峨山玫瑰精油特有成分為雅檻蘭樹油烯、α-依蘭油烯、月桂酸乙酯、正二十六烷,占總峰面積0.70%,曲靖沾益玫瑰精油特有成分月桂烯、2-蒈烯、辛酸乙酯、癸酸乙酯、乙酸丁香酚酯、肉豆蔻酸乙酯、棕櫚酸乙酯,占總峰面積0.97%,昆明石林玫瑰精油特有成分為檜烯、α-松油烯,占總峰面積0.31%,大理云龍玫瑰精油特有成分為β一松油烯、正十三烷、月桂酸、十六醛、棕櫚酸甲酯、正二十七烷,占總峰面積1.06%。共有成分種類表明,云南不同產(chǎn)地的大馬士革玫瑰精油成分具有一定相似性,而共有成分含量差異和特異成分表明,云南不同產(chǎn)地的大馬士革玫瑰精油成分具有一定差異。
3、保留指數(shù)在定性鑒定中的應(yīng)用
通過質(zhì)譜庫(kù)檢索,結(jié)合ESO精油數(shù)據(jù)庫(kù)輔助定性,提高了天然化合物定性準(zhǔn)確性,減少了誤判和錯(cuò)判。對(duì)檢索出80多種化合物進(jìn)行定性分析時(shí),發(fā)現(xiàn)許多萜烯類、醇類等化合物,若僅用質(zhì)譜庫(kù)檢索定性會(huì)難以判定甚至誤判,尤其是同系物和同分異構(gòu)體的確定。
如表1所示,需確認(rèn)化合物為α-松油烯,根據(jù)質(zhì)譜相似度定性結(jié)果顯示,幾種同分異構(gòu)體的匹配度都很高,無法準(zhǔn)確區(qū)分,經(jīng)比對(duì)保留指數(shù)庫(kù)可知上述α-松油烯、γ-松油烯、δ-杜松烯保留指數(shù)分別為1015、1063、1524,根據(jù)實(shí)測(cè)保留指數(shù)1019,可判斷化合物應(yīng)為α-松油烯。此外,β-蒎烯、(Z)-β-羅勒烯、(E)-橙花叔醇等化合物定性同樣須經(jīng)保留指數(shù)輔助方可確認(rèn)。通過質(zhì)譜庫(kù)檢索結(jié)合保留指數(shù)法,可準(zhǔn)確判定玫瑰精油成分。
三、討論
玫瑰精油成分的差異與玫瑰品種、栽培地理環(huán)境、提取方法等有關(guān),其中醇類化合物是大馬士革玫瑰精油中主要成分,包括香茅醇、苯乙醇、香葉醇、芳樟醇等化合物,尤其香茅醇在云南大馬士革玫瑰精油含量中最高達(dá)到39.41%,該研究結(jié)果比OzelMZ等、應(yīng)麗亞、劉雷等、王越等對(duì)大馬士革玫瑰精油中香茅醇含量報(bào)道高,低于張睿等、楊柳等對(duì)大馬士革玫瑰精油中香茅醇含量報(bào)道。另外,芳樟醇、苯乙醇、(Z,E)-金合歡醇、香葉醇含量較低,其中芳樟醇在昆明石林玫瑰油中含量最高達(dá)到2.57%,曲靖沾益玫瑰精油中含量最少為1.20%,為后者1.15倍,苯乙醇在曲靖沾益玫瑰精油中含量最高達(dá)到3.67%,玉溪峨山玫瑰精油含量最低為1.55%,為后者1.37倍,(Z,E)-金合歡醇在大理云龍玫瑰精油含量最高達(dá)到2.66%,曲靖沾益玫瑰精油中含量最少為O.64,為后者3.16倍,香葉醇在昆明石林玫瑰精油含量最高達(dá)到21.12%,玉溪峨山玫瑰精油中含量最低為12.29%,為后者0.72倍。
烷烯烴化合物含量?jī)H次于醇類化合物,含量較高有正十七烷、正十九烷、正二十烷等6個(gè)化合物,其中正十七烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十三烷、1-十九烯在4個(gè)玫瑰精油中含量分別達(dá)到1.73%、8.19%、0.65%、2.70%、0.78%、1.54%以上。
酚類化合物僅含丁香酚、甲基丁香酚2種化合物在玉溪峨山、曲靖沾益、昆明石林、大理云龍4種玫瑰精油中相對(duì)含量分別為1.75%~3.31%,0.88%~3.27%;酯類化合物中乙酸香葉酯含量最高,4個(gè)玫瑰精油中含量達(dá)到1.64%以上,其余18個(gè)酯類化合物含量較低均為未達(dá)到1%;其余醛類、醚類、酸類化合物含量和種類較少,醛類化合物主要包括壬醛、橙花醛、香葉醛等,其中大理云龍玫瑰精油中醛類化合物含量總量最高達(dá)1.68%,玉溪峨山玫瑰精油中醛類化合物含量?jī)H占0.42%;醚類化合物含有玫瑰醚、橙花醚且含量都低于0.5%,其中玫瑰醚、橙花醚相對(duì)含量較高在曲靖沾益、昆明石林玫瑰精油中僅為0.22%,0.08%。
四、結(jié)論
本研究采用GC/MS結(jié)合保留指數(shù)對(duì)云南不同產(chǎn)地的大馬士革玫瑰精油成分進(jìn)行對(duì)比分析,共鑒定87個(gè)化合物,從云南玉溪峨山、曲靖沾益、昆明石林、大理云龍等不同產(chǎn)地的玫瑰精油中分別鑒定68、56、60、68種成分,各占總峰面積的95.82%、95.74%、93.31%、93.18%;主要成分為香茅醇、香葉醇、正十九烷、芳樟醇、苯乙醇、甲基丁香酚、丁香酚、乙酸香葉酯等,共有成分41種,共有成分含量間的差異和特異成分決定了云南不同產(chǎn)地的大馬士革玫瑰精油的差異。
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