鄰氨基苯甲酸乙酯具有橙花及葡萄樣香，是一種重要的精細(xì)化工中問(wèn)產(chǎn)品。其常被用于有機(jī)合成，也用作香料和防腐劑，并廣泛應(yīng)用于香料、醫(yī)藥行業(yè)及其它化工行業(yè)。鄰氨基苯甲酸乙酯是食用香料之一，天然存在于葡萄等植物中，在調(diào)制葡萄酒、橘子、橙花等香型香精及化妝品時(shí)常做為必要的香味添加劑。目前，食用香料鄰氨基苯甲酸乙酯主要可以通過(guò)以下2種方法制得：

①以鄰氨基苯甲酸為原料，在濃硫酸或鹽酸作用下，與乙醇進(jìn)行酯化而得到。

②以鄰甲基苯胺為原料經(jīng)酰胺化、氧化、水解，酯化反應(yīng)合成了鄰氨基苯甲酸乙酯。第一種方法其原料鄰氨基苯甲酸易制毒，對(duì)人體和環(huán)境都能產(chǎn)生危害，屬國(guó)家一類(lèi)管制化學(xué)品，購(gòu)買(mǎi)困難，且成本較高。第二種方法雖然原料價(jià)格相對(duì)比較便宜，但合成路線較長(zhǎng)，反應(yīng)步驟多，總產(chǎn)率較低。

本文介紹一種新的合成方法，采用價(jià)格低廉的鄰苯二甲酸酐為原料經(jīng)酰胺化、酯化兩步反應(yīng)合成鄰氨基苯甲酸乙酯。

一、實(shí)驗(yàn)

1、主要儀器與試劑

低溫冷水機(jī)，恒溫水浴加熱磁力攪拌器，機(jī)械攪拌，上海伍豐LC-100液相色譜儀。質(zhì)量分?jǐn)?shù)25％氨水，質(zhì)量分?jǐn)?shù)30％的亞硫酸鈉溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)14％次氯酸鈉溶液，鄰苯二甲酸酐AR，氫氧化鈉AR，乙醇AR。

2、實(shí)驗(yàn)步驟

(1)胺化反應(yīng)

在配備有冰浴恒溫裝置的三口燒瓶中加入50g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的氨水，開(kāi)動(dòng)攪拌，冷卻至10℃，加入99g苯酐。將89g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液裝入滴液漏斗，當(dāng)溫度升至40℃時(shí)開(kāi)始緩慢滴氫氧化鈉溶液，燒堿加入完畢，控制溫度在70℃攪拌0.5h，測(cè)pH值為9且不減小，在70℃溫度下保溫1h。反應(yīng)結(jié)束后，開(kāi)啟引風(fēng)裝置，攪拌1h進(jìn)行排氨既得中問(wèn)體酰胺化液。

（2）酯化反應(yīng)

在配備冷浴裝置的三口燒瓶中加入第一步中所得的酰胺化液和123g乙醇，冷卻至-10℃以下，將374g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14％次氯酸鈉溶液裝入滴液漏斗，緩慢滴加次氯酸鈉溶液，維持溫度在-8℃以下。滴加結(jié)束后保持-8℃下40min，放置室溫下攪拌，自然升溫到20℃，加入5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的亞硫酸鈉溶液，再攪拌10min，兌入100g溫度為80℃左右的熱水，水浴加熱升溫至60℃，保溫30min，分層，油層即鄰氨基苯甲酸乙酯?？偸章试?2.4％，經(jīng)與標(biāo)準(zhǔn)品液相色譜比對(duì)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.6％。

二、結(jié)果與討論

1、產(chǎn)物核磁共振氫譜分析

鄰氨基苯甲酸乙酯的核磁共振氫譜見(jiàn)圖1。

從譜圖中可以看出化學(xué)位移δ為1.351—1.33、偶合常數(shù)J=7.2Hz的三重峰是甲基峰；δ為4.296—4.350、J=7.2Hz的四重峰應(yīng)為亞甲基峰；δ為5.720的寬峰對(duì)應(yīng)的應(yīng)是氨基上的2個(gè)氫；δ為6.617—6.657的多重峰，7.229—7.864的多重峰以及δ為7.878—7.885的dd峰(J=2，0.8Hz)為苯環(huán)上4個(gè)氫的峰。

2、胺化反應(yīng)中燒堿加入量對(duì)收率及質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響

本文介紹的合成方法，采用鄰苯二甲酸酐為原料經(jīng)酰胺化，酯化兩步反應(yīng)合成鄰氨基苯甲酸乙酯。主要反應(yīng)機(jī)理如式(1)。

改變燒堿與苯酐加入量的摩爾比，考察燒堿加入量對(duì)反應(yīng)收率與產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)的影響，結(jié)果見(jiàn)表1。

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