2.1.2 測定結(jié)果比對(duì)

選擇地表水1^#及污水2^#樣品，分別按1.4樣品處理方法和電熱板消解法各平行制備7份樣品溶液，在1.3儀器工作條件下分別進(jìn)行測定，結(jié)果見表2。采用SPSS軟件的獨(dú)立樣本T檢驗(yàn)，對(duì)兩種消解方式的測定數(shù)據(jù)進(jìn)行顯著性差異比對(duì)分析，結(jié)果見表3和表4。SPSS獨(dú)立樣本T檢驗(yàn)包括方差齊性檢驗(yàn)和t檢驗(yàn)，當(dāng)顯著性水平小于0.05時(shí)，顯著性差異具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義，即顯著性水平小于0.05時(shí)，有顯著性差異；顯著性水平不小于0.05時(shí)，無顯著性差異。SPSS軟件分析結(jié)果判定過程如下：首先查看“方差齊性檢驗(yàn)”假定等方差時(shí)的顯著性水平，當(dāng)顯著性水平小于0.05時(shí)，有顯著性差異，判定兩組數(shù)據(jù)方差不等，即不假定等方差；當(dāng)顯著性水平不小于0.05時(shí)，無顯著性差異，判定兩組數(shù)據(jù)方差相等，即假定等方差。當(dāng)方差不等時(shí)，將“不假定等方差”時(shí)“t檢驗(yàn)”的顯著性（雙尾）水平與0.05進(jìn)行比較，判定兩組數(shù)據(jù)有無顯著性差異；當(dāng)方差相等時(shí)，將“假定等方差”時(shí)“t檢驗(yàn)”的顯著性（雙尾）水平與0.05進(jìn)行比較，判定兩組數(shù)據(jù)有無顯著性差異。

由表3可知，“方差齊性檢驗(yàn)”假定等方差時(shí)，顯著性水平為0.040（小于0.05），判定兩組數(shù)據(jù)方差不等，再依據(jù)“不假定等方差”時(shí)“t檢驗(yàn)”顯著性（雙尾）水平為0.112（大于0.05），判定兩組數(shù)據(jù)無顯著性差異。由表4可知，“方差齊性檢驗(yàn)”假定等方差時(shí)，顯著性水平為0.761（大于0.05），判定兩組數(shù)據(jù)方差相等，即假定等方差，再依據(jù)“假定等方差”時(shí)“t檢驗(yàn)”顯著性（雙尾）水平為0.730（大于0.05），判定兩組數(shù)據(jù)無顯著性差異。由此可以判定水浴消解法與電熱板消解法對(duì)水中總砷的測定結(jié)果無顯著性差異。

綜上所述，在氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定水中總砷時(shí)選擇水浴消解法。

2.2 線性方程和檢出限

1.3儀器工作條件下，對(duì)1.2中的系列砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行測定，以總砷的質(zhì)量濃度（x）為橫坐標(biāo)，以原子熒光強(qiáng)度（y）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，計(jì)算線性方程和相關(guān)系數(shù)。參照HJ168-2020《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》，選擇總砷的質(zhì)量濃度值為估計(jì)方法檢出限值3～5倍的樣品，按1.4樣品處理方法平行制備7份樣品溶液，在1.3儀器工作條件下分別測定，按公式(1)計(jì)算方法檢出限，以4倍檢出限作為定量限。

式中：L_D-方法檢出限，μg/L；

n-樣品平行測定次數(shù)，n=7；

t-自由度為n-1，置信度為99%時(shí)的t分布值，當(dāng)n=7時(shí)，t_{（n-1，0.99）}=3.143；

s-n次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

總砷線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限及定量限見表5。由表5可知，總砷質(zhì)量濃度在0～10.0μg/L范圍內(nèi)與原子熒光強(qiáng)度具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9999，檢出限為0.1μg/L，低于HJ694-2014中的檢出限0.3μg/L，表明該方法具有良好的靈敏度，滿足水中總砷測定要求。

2.3 精密度試驗(yàn)

分別選擇地表水1^#和污水2^#樣品，按1.4樣品處理方法平行制備7份樣品溶液，在1.3儀器工作條件下分別進(jìn)行測定，結(jié)果見表6。由表6可知，地表水和污水樣品7次測定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0和3.6%，均小于地表水常規(guī)監(jiān)測項(xiàng)目質(zhì)量控制指標(biāo)4%，表明該方法精密度較高，滿足水中總砷檢測要求。

2.4 加標(biāo)回收試驗(yàn)

選擇地表水3^#、4^#、5^#和污水6^#、7^#、8^#共6個(gè)樣品，各加入0.40mL砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液Ⅱ，按1.4樣品處理方法制備加標(biāo)樣品溶液，在1.3儀器工作條件下分別進(jìn)行測定，結(jié)果見表7。由表7可知，樣品加標(biāo)回收率為95%～105%，表明該方法準(zhǔn)確度較高。

2.5 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

選擇水質(zhì)砷標(biāo)準(zhǔn)樣品（GSB07-3171-2014），按1.4樣品處理方法平行制備3份標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液，在1.3儀器工作條件下分別進(jìn)行測定，結(jié)果見表8。由表8可知，測定結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)樣品不確定度范圍內(nèi)，表明該方法具有較高的準(zhǔn)確度。

3 結(jié)語

建立了水浴消解氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定水中總砷含量的方法。該方法操作簡單、用酸種類少、同時(shí)消解樣品多、空白值低，測定結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，為水中總砷的定量分析提供了一種簡單、便捷的方法。

 相關(guān)鏈接：砷，氫化物，酸

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