3 精 甲醇精餾工序的質(zhì)量控制

3．1 精 甲醇工藝流程的選擇

精甲醇蒸餾工序的目的是脫除粗甲醇中的有機(jī) 雜質(zhì)和不易溶的氣體、降低水分，制得符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 的工業(yè)甲醇。目前國(guó)內(nèi)甲醇精餾工藝主要有三種 ， 一 是 比較廣泛使用 的雙塔精 餾流程 ，兩次蒸餾并帶 有輕餾分的萃取分離，可以達(dá)到工業(yè)甲醇的優(yōu)等品； 二是帶有高錳酸鉀反應(yīng) 的精餾流程 ，它預(yù)處理 了粗 甲醇的還原性物質(zhì)，雖然可保證產(chǎn)品質(zhì)量 ，但工藝復(fù) 雜；三是三塔精餾流程，適合于含二甲醚等較高的粗 甲醇的精餾。選擇合理的精餾方法，不僅能保證精 甲醇的質(zhì)量，而且也會(huì)獲取較好 的經(jīng)濟(jì)效益。我公 司氨醇聯(lián)產(chǎn)工藝，精甲醇中含二甲醚等輕餾分低，還 原性物質(zhì)少，故采用的是雙塔精餾流程(參見圖 1)， 其預(yù)精餾塔和主精餾塔的塔徑分別為 DN1200、 DN1600；塔型為浮閥塔，具有塔板效率較高，單位截 面生產(chǎn)能力較大的特點(diǎn)。預(yù)精餾塔脫除粗甲醇中沸 點(diǎn)較低 的輕餾分雜質(zhì) ，主精餾塔主要脫 除粗 甲醇 中 沸點(diǎn)較高的重餾分雜質(zhì)。

3．2 預(yù)塔精餾的質(zhì)量控制

3．2．1 醚類物質(zhì)的脫除

聯(lián)醇生產(chǎn)得到粗甲醇含有醚類物質(zhì)，比較多的 是二 甲醚 ，甲乙醚 。醚類化學(xué)性質(zhì)不活潑 ，二甲醚沸 點(diǎn)為 一23．712，甲乙醚沸點(diǎn)為 10．8℃ ，它們 在常溫 下是氣態(tài) ，在粗 甲醇中屬物理溶解。因而醚類物質(zhì) 的脫除，只要嚴(yán)格控制預(yù)塔頂部引出的氣體溫度，控 制冷凝器冷凝溫度在一定范圍內(nèi)，使醚類物質(zhì)放空 排人大氣。類似這樣 的物質(zhì) 。如 CO 、H2、N2等同樣 得到脫除。嚴(yán)格控 制放空溫度非常重要 ，既要做到 雜質(zhì)脫除 ，也要減少甲醇浪費(fèi)。

3．2．2 胺類物質(zhì)脫除

在聯(lián)醇生產(chǎn)中，由于原料氣中有微量氨，因而在 合成甲醇時(shí)會(huì)生成胺類物質(zhì)，特別是一 甲胺。二甲 胺 ，三 甲胺。這類 物質(zhì)呈微堿性 。有難 聞的魚腥味 。 一 甲胺的沸點(diǎn)為 一6．3℃，二甲胺沸點(diǎn) 6．9℃，三 甲 胺沸點(diǎn) 2_8℃ ，在常溫下它們均 為氣態(tài) ．在粗 甲醇 中這類物質(zhì)以鹽類[如(CH2一NH2)2·H2CCh]或像 氨的水溶液[如 (CH3一NH3)-OH]形式存在 。因此 胺類物質(zhì)的脫除應(yīng)采取如下措施：①把化合態(tài)的胺 類物質(zhì)分解成游離態(tài)胺，即在粗甲醇入預(yù)塔前加堿 使其在預(yù)塔進(jìn)行分解 ；②變成游離胺后 ，因?yàn)榘奉愇镔|(zhì)沸點(diǎn)低 ，常溫下為氣態(tài) ，因而也就可以像脫除醚類 物質(zhì)一樣脫除掉。

值得指出的是：粗甲醇在入預(yù)塔前加堿可使粗 甲醇呈酸性時(shí)起中和作用而防止碳鋼設(shè)備腐蝕，在 粗甲醇因有胺類 物質(zhì)里微堿性 時(shí)加 堿也是不 可少 的 。但要注意量 的控制 ，以預(yù)塔底溶液一定 PH值為 宜。量少 ，不 能起到充 分脫 除胺 類物質(zhì) 的作用 ；量 多，不僅浪費(fèi)，并且增加能耗，嚴(yán)重時(shí)堿與粗甲醇中 油類物質(zhì)發(fā)生皂化反應(yīng)而起泡 ，引起泛塔的惡果。

3．2．3 烷烴類物質(zhì)脫除

在甲醇合成過程中，生成一些烷烴類 和高級(jí)醇 類雜質(zhì) 。它們 在常溫下與 甲醇混溶 ，但難溶或不溶 水。在精甲醇產(chǎn)品中若含有 lOppm 以上這類雜質(zhì) 時(shí)會(huì)引起精 甲醇水溶性測(cè)試 時(shí)發(fā)生渾 濁。這類物 質(zhì) ，它們本身各 自的沸點(diǎn) 比較高，按 照常理 ，在預(yù)塔 中不能脫除，應(yīng)在主塔中脫除。但是含碳原子為 5 ～ l0個(gè)的一些烷烴物質(zhì) ，它們 與 甲醇 組成共沸物。 這些共沸物沸點(diǎn)低于或接近于 甲醇 的沸點(diǎn) 64．6℃ ， 參 見表 2。

聲明：本文所用圖片、文字來源于2006年1月《甲醇與甲醛》，版權(quán)歸原作者所有。如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問題，請(qǐng)與本網(wǎng)聯(lián)系。

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