固相微萃取裝置類似于氣相色譜的微量進(jìn)樣器，萃取頭是在一根石英纖維上涂上固相微萃取涂層，外套細(xì)不銹鋼管以保護(hù)石英纖維不被折斷，纖維頭可在鋼管內(nèi)伸縮。固相微萃取的萃取模式主要可分為兩種：直接法，即將石英纖維頭浸入樣品溶液中，主要用于半揮發(fā)性的液體樣品萃??；頂空法，將石英纖維頭放置在樣品頂空中，主要用于揮發(fā)性固體或廢水水樣萃取。

固相微萃取包括吸附和解吸兩個(gè)過(guò)程，即樣品中待測(cè)物在石英纖維上的涂層與樣品間擴(kuò)散、吸附、濃縮的過(guò)程和濃縮的待測(cè)物解吸附進(jìn)入分析儀器完成分析的過(guò)程。吸附過(guò)程中待測(cè)物在涂層與樣品之間遵循相似相溶原則，平衡分配，這一步主要是物理吸附過(guò)程。待平衡后將纖維頭取出，解吸過(guò)程隨固相微萃取后續(xù)分離手段的不同而不同。對(duì)于氣相色譜，萃取纖維直接插入進(jìn)樣口進(jìn)行熱解吸，被萃取物在汽化室內(nèi)解吸后，靠流動(dòng)相將其導(dǎo)入色譜柱，完成提取、分離、濃縮的全過(guò)程。對(duì)于高效液相色譜，需要在特殊的解吸室內(nèi)以解吸劑解吸。

固相微萃取的選擇性、靈敏度可通過(guò)改變石英纖維表面固定液的類型、厚度、pH、基質(zhì)種類、樣品加熱或冷卻處理等因素來(lái)實(shí)現(xiàn)。固相微萃取比其他任何提取技術(shù)都快，一般只需15min，而且只需少量樣品，無(wú)須溶劑。

目前固相微萃取主要與氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用，用來(lái)分析環(huán)境、醫(yī)藥、食品和動(dòng)植物樣品中揮發(fā)和半揮發(fā)性物質(zhì)。

（6）凝膠滲透色譜法

凝膠滲透色譜法又稱分子排阻色譜法。根據(jù)分離的對(duì)象是水溶性的化合物還是有機(jī)溶劑可溶物，凝膠色譜又可分為凝膠過(guò)濾色譜(Gel Filtration Chromatography，GFC)和凝膠滲透色譜(Gel Permeation Chromatogtaphy，GPC)。在凝膠色譜中會(huì)有兩種情況：分子較大的只能進(jìn)入孔徑較大的那一部分凝膠孔隙內(nèi)或不進(jìn)人凝膠孔隙內(nèi)，而分子較小的可進(jìn)入較多的凝膠顆粒內(nèi)，這樣分子較大的在凝膠床內(nèi)移動(dòng)距離較短，分子較小的移動(dòng)距離較長(zhǎng)。于是分子較大的先通過(guò)凝膠床而分子較小的后通過(guò)凝膠床，這樣可將相對(duì)分子質(zhì)量不同的物質(zhì)分離。另外，凝膠本身具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，大的分子在通過(guò)這種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)上的孔隙時(shí)阻力較大，小分子通過(guò)時(shí)阻力較小。相對(duì)分子質(zhì)量大小不同的多種成分在通過(guò)凝膠床時(shí)，按照相對(duì)分子質(zhì)量大小排隊(duì)，凝膠表現(xiàn)分子篩效應(yīng)。凝膠過(guò)濾色譜一般用于分離水溶性的大分子，如多糖類化合物，代表是葡萄糖系列，洗脫溶劑主要是水。凝膠滲透色譜法主要用于有機(jī)溶劑中可溶的高聚物(聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等)相對(duì)分子質(zhì)量分布分析及分離，常用的凝膠為交聯(lián)聚苯乙烯凝膠，洗脫溶劑為四氫呋喃等有機(jī)溶劑。凝膠色譜不但可以用于分離測(cè)定高聚物的相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布，同時(shí)根據(jù)所用凝膠填料不同，可分離油溶性和水溶性物質(zhì)，分離相對(duì)分子質(zhì)量的范圍從100到幾百萬(wàn)。

近年來(lái)，凝膠色譜也廣泛用于分離小分子化合物?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)不同但相對(duì)分子質(zhì)量相近的物質(zhì)，不可能通過(guò)凝膠色譜法達(dá)到完全的分離純化的目的。

凝膠滲透色譜法已經(jīng)在生物化學(xué)、分子生物學(xué)、生物工程學(xué)、分子免疫學(xué)以及醫(yī)學(xué)等相關(guān)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。

（7）微波輔助萃取法

微波輔助萃取法是在溶劑萃取基礎(chǔ)上，微波直接與被分離物作用，即微波能直接作用于樣品基體內(nèi)。在微波場(chǎng)作用下，基體物質(zhì)的某些區(qū)域或萃取體系中的某些組分由于吸收微波能力的不同被選擇性地加熱，這樣可以從基體或體系中分離出被萃取物。

微波輔助萃取法中溶劑的選擇非常重要，直接影響到萃取結(jié)果。由于非極性溶劑介電常數(shù)小，因此在微波萃取時(shí)，要求溶劑必須具有一定的極性，對(duì)待測(cè)組分有較強(qiáng)的溶解能力，對(duì)后續(xù)測(cè)定的干擾較少，此外也應(yīng)考慮溶劑沸點(diǎn)因素。常用的萃取劑有甲醇、乙醇、丙酮、乙酸、甲苯、二氯乙烷、乙腈等有機(jī)溶劑。用苯、正己烷等非極性溶劑萃取時(shí)必須加入一定比例的極性有機(jī)溶劑。

與傳統(tǒng)的振蕩提取法相比，微波輔助萃取法具有高效、安全、快速、試劑用量小和易于自動(dòng)控制等優(yōu)點(diǎn)，適用于易揮發(fā)物質(zhì)如農(nóng)藥等的提取，并可同時(shí)進(jìn)行多個(gè)樣品的提取。

（8）加速溶劑萃取法

加速溶劑萃取法是在較高的溫度(50～200ºC和較高的壓力(1000～3000 psi或10．3～20．6 MPa)下用有機(jī)溶劑萃取固體或半固體樣品的樣品前處理方法。提高溫度使溶劑溶解待測(cè)物的容量增加，液體對(duì)溶質(zhì)的溶解能力遠(yuǎn)大于氣體對(duì)溶質(zhì)的溶解能力。因此欲在提高的溫度下仍保持溶劑在液態(tài)，則需增加壓力。在加壓下，可將溶劑迅速加到萃取池和收集瓶。

加速溶劑萃取法的優(yōu)點(diǎn)：有機(jī)溶劑用量少，10g樣品一般僅需15mL溶劑；快速，完成一次萃取全過(guò)程的時(shí)間一般僅需15min；基體影響小，對(duì)不同基體可用相同的萃取條件；萃取效率高，選擇性好，已進(jìn)入美國(guó)EPA標(biāo)準(zhǔn)方法，現(xiàn)已成熟的用溶劑萃取的方法都可用加速溶劑萃取法做，且使用方便、安全性好，自動(dòng)化程度高。

加速溶劑萃取法已在環(huán)境、藥物、食品和聚合物工業(yè)等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。

（9）超臨界流體萃取法(Supercritical F1uid Extraction，SFE)

超臨界流體萃取法是指利用處于超臨界狀態(tài)的流體具有密度大、黏度低、擴(kuò)散系數(shù)大的優(yōu)點(diǎn)將樣品中待測(cè)組分溶解并從基體中分離出來(lái)的萃取方法，它可同時(shí)完成萃取和分離，具有簡(jiǎn)單快速、分離效率高、選擇性好、無(wú)須使用有機(jī)溶劑、可實(shí)現(xiàn)操作自動(dòng)化等優(yōu)點(diǎn)。在超臨界流體中，不同組分的溶解度不同，而且在不同壓力下溶解能力會(huì)發(fā)生變化，故改變萃取劑流體的壓力，可使其有選擇性地依次把極性大小、沸點(diǎn)高低和相對(duì)分子質(zhì)量大小不同的成分萃取出來(lái)。

最常用的超臨界流體為CO₂，它具有無(wú)臭、無(wú)毒、化學(xué)惰性、不污染樣品、易于提純、超臨界條件溫和等特點(diǎn)，是萃取熱不穩(wěn)定的非極性物質(zhì)的良好溶劑。超臨界流體萃取的流程由萃取與分離兩個(gè)過(guò)程組成，影響超臨界流體萃取效率的因素，除了萃取劑的選擇外，主要還有：①壓力的影響。當(dāng)流體處于超臨界狀態(tài)且溫度一定的條件下，密度的變化將引起溶質(zhì)溶解度的同步變化從而改變萃取的效果，因?yàn)檩腿毫槊芏鹊闹匾獏?shù)之一，可通過(guò)調(diào)壓途徑提高萃取效率，并可根據(jù)待測(cè)組分在流體中的溶解度大小，使其先后在不同的壓力范圍內(nèi)被萃取。②溫度的影響。溫度對(duì)萃取效果的影響較為復(fù)雜，由于溫度的變化將影響流體密度和待測(cè)物的蒸氣壓的變化。在臨界點(diǎn)附近低壓范圍區(qū)，升溫雖使待測(cè)物蒸氣壓略微升高，但由于流體密度的急劇下降，導(dǎo)致萃取劑溶劑化能力的減弱。相反，在高壓范圍區(qū)，雖升高溫度使待測(cè)組分蒸氣壓迅速增加，但改善了萃取效率。因此提高萃取溫度(200～350ºC)可能比加入改性劑更有助于提高萃取效率。只是高溫對(duì)萃取劑和樣品的選擇以及對(duì)設(shè)備的要求更高，從經(jīng)濟(jì)角度來(lái)講不適用。③改性劑的影響。選擇良好的溶劑不僅有利于提高待測(cè)物的溶解度，而且有利于提高分離的選擇性。

超臨界流體萃取法的主要優(yōu)點(diǎn)是不使用有機(jī)溶劑，簡(jiǎn)便、高效、快速，選擇性強(qiáng)，便于和氣相色譜、液相色譜等分析儀器聯(lián)機(jī)。

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