(二)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基本要求

1、含量

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的純度一般應(yīng)達(dá)到99％以上。一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)定值到小數(shù)點(diǎn)后兩位。工作標(biāo)樣為小數(shù)點(diǎn)后一位。工作標(biāo)樣的純度可以低于99％，但定值要準(zhǔn)確可靠，無(wú)干擾物。在均勻性方面還必須按照均勻性檢驗(yàn)程序分析并檢測(cè)合格。

2、物理常數(shù)

諸如熔點(diǎn)、折光率等一類(lèi)的物理常數(shù)應(yīng)符合權(quán)威文獻(xiàn)報(bào)道。

3、溶液

用相應(yīng)溶劑溶解時(shí)，溶液應(yīng)該是澄清的。

4、薄層層析鑒定

用合適的吸附劑，兩種展開(kāi)條件，顯色后均為單點(diǎn)。

5、經(jīng)過(guò)氣相色譜或液相色譜鑒定

用兩種不同極性色譜柱或兩種不同的流動(dòng)相測(cè)定，扣除溶劑峰，面積歸一化后雜質(zhì)的含量應(yīng)低于1％。

6、紅外吸收光譜鑒定

紅外吸收光譜與標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較應(yīng)一致。

7、質(zhì)譜鑒定

不論是氣質(zhì)聯(lián)用還是液質(zhì)聯(lián)用，應(yīng)該與標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)中相對(duì)應(yīng)的農(nóng)藥質(zhì)譜圖有較高的相似度或通過(guò)對(duì)裂解的離子碎片進(jìn)行解析，裂解機(jī)理合理。

(三)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的來(lái)源與合法性

制備和定值農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是一項(xiàng)耗時(shí)多、技術(shù)要求高的工作，只能由具有良好裝備、豐富經(jīng)驗(yàn)的專(zhuān)業(yè)人員，并且得到有關(guān)方面認(rèn)可的實(shí)驗(yàn)室來(lái)承擔(dān)。我國(guó)的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究工作還滿(mǎn)足不了市場(chǎng)和實(shí)際工作的需求。目前國(guó)內(nèi)自行研制生產(chǎn)的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)數(shù)量十分有限。

國(guó)內(nèi)能夠提供農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(含溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品)或純品的單位主要有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)資源平臺(tái)，大約150種農(nóng)藥純度和溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會(huì)，出售大約168種農(nóng)藥殘留分析用溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品。一部分農(nóng)藥純品由農(nóng)藥研究機(jī)構(gòu)、大學(xué)、農(nóng)藥公司、化學(xué)試劑公司提供給用戶(hù)。國(guó)外營(yíng)銷(xiāo)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的主要是化學(xué)試劑公司，Sigma-Aldrich公司等。美國(guó)Chemservice公司經(jīng)銷(xiāo)2300種農(nóng)藥和代謝物以及用于美國(guó)環(huán)境保護(hù)局(EPA)各種標(biāo)準(zhǔn)分析方法的混合液。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)信息庫(kù)提供世界各國(guó)農(nóng)藥一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的信息。農(nóng)藥公司在我國(guó)境內(nèi)進(jìn)行農(nóng)藥注冊(cè)登記的農(nóng)藥殘留試驗(yàn)所用純品，通常由各公司提供。

(四)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)簽

標(biāo)簽是農(nóng)藥一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的合格證書(shū)，圖為一張農(nóng)藥二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的合格證書(shū)樣例。有證農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)簽格式和內(nèi)容應(yīng)符合國(guó)家有關(guān)規(guī)定。

(五)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的包裝和儲(chǔ)藏

大批量的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)該及時(shí)分裝，分裝后可避免二次污染。液體的樣品可以采用安瓿分裝。固體農(nóng)藥包裝最好采用小體積的帶有合適內(nèi)蓋(通常有錫箔紙或聚四氟乙烯內(nèi)襯)和螺紋外帽，開(kāi)啟后能重新蓋好的小玻璃瓶。玻璃瓶的容量一般為1mL、2mL、5mL和10mL。由于有些農(nóng)藥遇光分解，因此還應(yīng)用棕色玻璃瓶或用避光紙包裝。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在儲(chǔ)存和運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)避免光照或包裝不嚴(yán)與空氣接觸。一般儲(chǔ)于干燥器(最好充氮?dú)?內(nèi)，然后置于冰箱中(-18℃)。

有些農(nóng)藥純品極易分解，有效期很短，如有機(jī)磷農(nóng)藥敵敵畏、氧化樂(lè)果等，這類(lèi)農(nóng)藥往往是現(xiàn)制備現(xiàn)用。對(duì)于穩(wěn)定性好的農(nóng)藥即使過(guò)了有效期，可以重新定值使用。而且這種定值通常只需要檢測(cè)有效成分含量。應(yīng)該說(shuō)明的是大多數(shù)農(nóng)藥在經(jīng)過(guò)高度純化后，會(huì)比在原藥及制劑形式下更為穩(wěn)定。新農(nóng)藥的純品穩(wěn)定性通常要經(jīng)過(guò)2年時(shí)間的考察。

(六)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用及注意事項(xiàng)

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)即使在符合要求的儲(chǔ)藏條件下，量值也是會(huì)發(fā)生變化的，因此要十分注意證書(shū)上的有效期。更換新批次的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)要進(jìn)行比對(duì)試驗(yàn)，證明性能符合要求后才能投人使用。從暗處低溫取出標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)先置于常溫干燥器中平衡，避免冷凝水對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的影響。純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱(chēng)樣量不宜少于5mg。易揮發(fā)的液體農(nóng)藥，可采用先稱(chēng)量稀釋劑，后加入農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的稱(chēng)量法。要特別注意稀釋劑或內(nèi)標(biāo)物對(duì)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性的影響。配制的儲(chǔ)備液濃度一般應(yīng)為1000mg/L，從中間溶液到工作溶液要逐級(jí)稀釋(1～2數(shù)量級(jí))，濃度跨度不宜過(guò)大。工作溶液要當(dāng)天現(xiàn)用現(xiàn)配，不宜連續(xù)使用。要防止稀釋溶劑在定量容器或進(jìn)樣瓶中的揮發(fā)。使用后剩余的溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不能隨意棄掉，防止其對(duì)樣品或其他物品的污染。

二、農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的常用制備方法

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)源于農(nóng)藥純品，農(nóng)藥純品的制備是對(duì)有機(jī)化合物的分離和純化的過(guò)程。

如果需要制備的是一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，則必須采用一種或多種制備方法進(jìn)行高度純化。如果制備工作標(biāo)樣，則可根據(jù)用途和分析測(cè)定方法來(lái)決定純化的步驟和程度。

農(nóng)藥純品的制備需要原料(候選物)。原料可以是農(nóng)藥原藥(原粉或原油)，純度至少90％以上。同時(shí)要對(duì)原藥進(jìn)行挑選，如色澤、不同部位等。在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行合成，也是獲得高純度原料的一種方法。這種合成需要使用純化后的試劑及中間體，其原料純度應(yīng)達(dá)99％以上。易光解、熱解或穩(wěn)定性差的農(nóng)藥更適合于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)合成。

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